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婴儿奶瓶的橡胶头中的亚硝胺
食品添加剂〔间接引入的〕
- 气相色谱法
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A 原理
用CH2Cl2从切成小粒的橡胶中提取挥发性的亚硝胺类物质。溶液调成碱性，CH2Cl2和水被蒸馏过，水相中亚硝胺物质类分配进入CH2Cl2。提取物浓缩后，用配备有热能分析器的气相色谱仪测定。
B 仪器
B.a Soxhlet提取器
40mm提取管与冷凝器及250ml烧瓶连接。提取筒套由硼硅玻璃制造，80×33mm，30ml容积，装有粗孔烧结盘。
B.b 蒸发冷凝器
250ml。
B.c 过滤漏斗
带有粗孔烧结盘，60ml。
B.d 气相色谱仪
能与检测器相连接。气相色谱-热能分析器使用条件：2.7m×4mm内径的玻璃柱，用10%Carbowax 1540/5% KOH填充100－120目Chromosorb W(HP)。氩载气流速40ml/min。温度：柱用程序升温，以4℃/min的速度从100℃升到180℃。注射器单元200℃；热能分析器炉450℃。根据仪器的灵敏度调节衰减档〔注射8μl亚硝基替二丙胺〔NDPA〕内标液E应在仪器上至少产生50mm的响应信号〕。
B.e 冷阱
液氮。
C 试剂
C.a 二氯甲烷
用玻璃仪器蒸馏。
C.b 水
双蒸水。
C.c 亚硝胺标准溶液
用CH2Cl2配制全部溶液。对每一种可能存在的亚硝胺，分别溶解100mg于10ml CH2Cl2中以制备其贮备液〔A〕。稀释每个贮备液A 1ml到100ml〔溶液B，100μg/ml〕。分别吸取每个溶液B 1.0ml到一个200ml容量瓶中，稀至刻度〔混合溶液C，每个亚硝胺的浓度为0.5μg/ml)。稀释2ml溶液C到10ml〔溶液D，每个亚硝胺浓度为0.1μg/ml〕。稀释10ml NDPA贮备液〔溶液B〕到100ml，取此溶液1ml，进一步稀释至100ml〔内标液E，100ng NDPA/ml)。可用标准的市售稀溶液制备溶液E。
D 测定
D.1 空白试验
为保证不出现干扰峰，分别对CH2Cl2和水进行空白试验。对所有试剂均进行空白试验。检查CH2Cl2时，用Kuderna-Danish装置将200ml浓缩到0.5ml，注射8μl一份。检查水时，将100ml水与3份50ml CH2Cl2混合振荡，通过无水Na2SO4干燥，在Kuderna-Danish装置中浓缩至0.5ml，注射8μl一份进色谱系统。如果出现干扰，则弃去。试验CH2Cl2中可能含有的硝酯肟酸胺类物质，则向100ml溶剂中加入100mg吗啉，室温下放置过夜，浓缩剂1ml，再进行色谱分析，应没有或只有很少量亚硝基吗啉被观察到。
D.2 提取
将切碎的样品5g，放入250ml玻塞圆底烧瓶中，加入100ml CH2Cl2，100mg[木+立+口]酸丙酯，塞住瓶口，放置过夜(17－18h)。将装有沸石的250ml烧瓶与Soxhlet提取装置相连接。通过漏斗将CH2Cl2提取液连同样品碎粒一起定量转移到Soxhlet装置的提取套筒中。用两份12ml CH2Cl2洗涮瓶子，将涮洗液加入到提取器中。加入1.0ml NDPA内标液E，连接水冷凝器，烧瓶放入加热套，调压变压器设定在85%处(102V)提取1h。移去加热套，使提取器冷却15min。将Soxhlet提取装置中剩余的CH2Cl2全部虹吸入烧瓶中。
D.3 蒸馏
向CH2Cl2提取液中加入沸石、100ml 5N NaOH和2g Ba(OH)2，连接上空气蒸馏装置。调节可调变压器，设定在30%处〔36V〕，仔细蒸馏CH2Cl2。弃去全部CH2Cl2蒸馏液。将调压变压器设定在71%处〔86V〕，用标准的250ml分液漏斗收集70ml水馏出液。
D.4 液-液萃取
加入300mg无水Na2CO3到馏出液中，再加50ml CH2Cl2，剧烈振荡1min，分层。重复萃取两次。合并CH2Cl2提取液于250ml分液漏斗中，然后通过30g无水粒状Na2SO4〔盛放在60ml过滤漏斗(C)中，预先用25ml CH2Cl2洗过〕滤进250mlKuderna-Danish蒸发器中。用15ml CH2Cl2洗Na2SO4，将淋洗液加到Kuderna-Danish装置中。
D.5 提取液的浓缩
向烧瓶中加入2或3粒碳化硅，装上3球Snyder柱，在60℃水浴上以1ml/min的速度将提取液浓缩到4ml。从水浴上取出Kuderna-Danish装置。冷却15min。拆下浓缩器管，在温和的氮气流下仔细浓缩到1.0ml〔注意：为克服浓缩油状样品的困难，将浓缩器管尖浸入盛有40℃左右水的烧杯中〕。塞紧管子，保存以待色谱分析用。
D.6 气相色谱-热能分析法
分别注射8μl亚硝胺标准溶液D和NDPA内标液E，进行色谱分析。在同样的条件下，注射8μl浓缩的样品提取液进行色谱分析。依次重复注射亚硝胺标准溶液、NDPA内标液和样品提取液。测量在相同保留时间出现的标液中和提取液中的亚硝胺的峰响应值。
E 计算
样品中亚硝胺〔以μg/kg计〕＝(C^^std^^×V×P^^sp^^×1000)/〔P^^std^^×S^^wt^^)$$ NDPA回收率(%)＝(P^^sp^^×100)/P^^std^^ $$式中，V＝样品提取液的体积(1.0ml)；C^^std^^＝标准溶液浓度(0.1μg/ml〕；P^^sp^^＝样品的峰响应值；P^^std^^ ＝标准的峰响应值；S^^wt^^＝样品的重量，g。报告结果，准确到0.1μg/kg(ppb)。剔除内标回收率小于75%的数据，重新分析样品。
