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食品中的砷
食品中痕量级金属和其它元素
- 克氏烧瓶消化法
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A 试剂
A.a 溴水
半饱和。以等体积的H2O稀释75ml饱和溴水。
A.b 次溴酸钠溶液
将50ml 0.5N的NaOH置于200ml容量瓶中，以半饱和溴水(a)稀释至刻度。
A.c 钼酸铵-硫酸溶液
将5.000g(NH4)6Mo7O24·4H2O溶于适量水，并缓慢加入42.8mlH2SO4，以H2O稀释至100ml。
A.d 氧化砷标准溶液
A.d.1 贮备液
1mg/ml。将1.000g As2O3溶于25ml20%NaOH溶液并稀释至1L。
A.d.2 中间液
10μg/ml。将10ml贮备液稀释至1L。
A.d.3 工作液
1μg/ml。将100ml中间液稀释至1L。
A.e 硫酸肼溶液
1.5%N2H4·H2SO4水溶液。
A.f 碘化钾溶液
15%。保存于暗处，若溶液变黄则应弃去。
A.g 氯化亚锡溶液
溶解40g无砷SnCl2·2H2O于HCl中，并以HCl稀释至100ml。
A.h 稀盐酸溶液
将144ml HCl以H2O稀释至200ml。
A.i 醋酸铅溶液
10%Pb(OAc)2·3H2O水溶液。
A.j 金属锌
30目。
A.k 金沙
砂粒〔30目〕在用前和测定当中均需要洗涤。为此，在吸滤瓶的橡皮塞中装一段内径3mm的玻璃管，顶端套一小段橡胶管或Tygon〔混合纤维聚合物〕管以便易于插入硫化物吸收管底部且保持其直立。一边抽滤，一边顺序加入王水、H2O、HNO3和H2O，至洗净所有痕量的酸迹〔洗涤大于等于5次〕。以Pb(OAc)2溶液润湿砂粒，并将多余的Pb(OAc)2抽滤走。
A.l 二乙基二硫代氨基甲酸银
将200ml 0.1M AgNO3溶液〔3.4g/200ml)及200ml 0.1M二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(4.5g/200ml)冷却至10℃或10℃以下，边搅拌边将后者加到前者中，生成的沉淀用布氏漏斗过滤和冷却H2O洗涤后，室温下减压干燥。边搅拌边将沉淀溶于吡啶〔试剂级〕中，冷却，慢慢加入冷H2O使沉淀完全，布氏漏斗过滤，用H2O将吡啶洗掉，减压干燥，得到浅黄色晶体〔mp185－187℃，回收率85－90%)。装入棕色瓶中，于冰箱内保存。〔为得到熔点正确的晶体，有时需要再次重结晶〕
A.m 二乙基二硫代氨基甲酸银溶液
将0.5000g晶体〔1〕溶于无色的吡啶中，配成100ml。溶液混匀后于棕色瓶中保存。该试剂室温下可稳定几个月。
B 发生器与吸收管
见图14-2。把一系列体积约60ml、形状相同的广口瓶改装成发生器。每只瓶配一打孔橡皮塞，孔内插入一内径1cm，长6－7cm，尾部缩细以便于连接的玻璃管。于管子下端细口处放置小块玻璃毛，装入3.5－4g砂粒。注意使各管中砂粒的量相等。用10%的Pb(Oac)2润湿砂粒，并轻微地抽滤以除去过量的Pb(Oac)2。需要洗涤砂粒时，不必从管中取出砂粒，只需依次用HNO3和H2O淋洗并抽滤干净，然后用Pb(Oac)2处理即可。若砂粒因不用而变干，也应按上述方法洗涤并重新润湿。玻璃管上端用另一打孔橡皮塞塞住，孔中插一玻璃管，玻璃管上端用橡皮套管与弯曲的毛细管连接。毛细管〔外径7mm，内径2mm〕尾部拉成锥形，便于插入连接管及后来插入25ml容量瓶的颈部。毛细管另一端用Pyrex＄19/38阴性接头封接。为转移收集阱中物质，在＄19/38阳性接头处连接一球形抽吸器，置于收集阱上方。$$两次测定间要清洗收集阱时，不必折卸，直接用H2O冲洗，然后用HNO3浸泡30min或至HNO3无色。用H2O洗掉所有的酸迹，再用丙酮淋洗，最后由收集阱顶部抽气以气流干燥。
C 样品制备
下述的方法，可使各种样品的消化易于进行：先按(a)消化至混合物不再变褐色或黑色。冷却，加入0.5ml70%HClO4，加热至冒烟且消化液澄清。冷却，再加入2份0.5ml HClO4，每次均加热至冒白烟，冷却后再加下一次。同(a)，加入H2O及饱和草酸铵结束为消化过程。与样品平行制备1份以上试剂空白。空白中As含量应小于等于1μg。
C.a 新鲜水果类〔苹果、梨或类似的样品〕
称取适量 有代表性的样品〔1－5lb；0.5－2kg)，削下全部果皮，花和果柄处可能被As污染的果肉也切下合并到果皮中，放入1个或多个800ml克氏烧瓶中〔不含As的玻璃)。加入25－50ml HNO3，小心加入40ml H2SO4〔若采用Gutzeit法，只需加20ml〕。把每个烧瓶置于有5cm洞的石棉网上小心加热。如泡沫过多，加热应间歇进行。$$待反应平缓后，继续小心地加热并不时地转动烧瓶，防止样品在瓶底结块而被直接加热。消化期间，烧瓶内需要始终保持氧化状态，一旦混合物变褐色或黑色，需要立即小心地加入少量HNO3。继续消化至有机物全被破坏，出现大量SO3白烟〔溶液最后应无色或大部分情况下呈浅稻草黄色〕。稍为冷却后加入75ml H2O与25ml饱和草酸铵溶液以驱赶N的氧化物，再次加热至瓶颈部分出现SO3烟，冷却，用H2O将消化液转入500或1000ml容量瓶中定容。
C.b 干果类
称取适量 有代表性的样品〔1－5lb；0.5－2kg)，削下全部果皮，花和果柄处可能被As污染的果肉也切下合并到果皮中，放入1个或多个800ml克氏烧瓶中〔不含As的玻璃)。加入25－50ml HNO3，小心加入40ml H2SO4〔若采用Gutzeit法，只需加20ml〕。把每个烧瓶置于有5cm洞的石棉网上小心加热。如泡沫过多，加热应间歇进行。$$待反应平缓后，继续小心地加热并不时地转动烧瓶，防止样品在瓶底结块而被直接加热。消化期间，烧瓶内需要始终保持氧化状态，一旦混合物变褐色或黑色，需要立即小心地加入少量HNO3。继续消化至有机物全被破坏，出现大量SO3白烟〔溶液最后应无色或大部分情况下呈浅稻草黄色〕。稍为冷却后加入75ml H2O与25ml饱和草酸铵溶液以驱赶N的氧化物，再次加热至瓶颈部分出现SO3烟，冷却，用H2O将消化液转入500或1000ml容量瓶中定容。
C.c 体积细小的水果、蔬菜等
C.d 其它样品
C.e 含稳定有机As化合物的样品，由于容易形成氧化不彻底的有机衍生物而妨碍AsH3生成的样品或难于消化的样品
虾、烟草、油脂和其它一些样品需作特殊处理，将有机As彻底氧化成As2O5；或测定前需先将有机物破坏，除去干扰。$$将通过上述特殊处理方法制备得到的样品液稀释到适当体积。
D 砷的分离
若消化液中含干扰物〔如烟草中的吡啶〕、过量的盐或H2SO4〔消化过程引入〕，则测定前应先分离As。
