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肉类及家禽中的砷
食品中痕量级金属和其它元素
- 钼蓝法
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A 原理
样品与Mg(NO3)2在600℃共热灰化。灰化溶于稀HCl，并加入Zn以生成AsH3。AsH3被测定池内碘溶液吸收并在同一测定池中生成杂多蓝化合物，直接测定840nm的吸光度。污染是主要的误差来源，故必须有试剂空白。可能的话，最好有标准样。
B 试剂
〔玻璃器皿不能用肥皂或洗涤剂常规洗涤，因为它们常是As的污染源。若器皿曾用肥皂或洗涤剂洗过，则用前应再用王水洗涤。导出管可以这样洗涤：斜握导出管并使弯曲部分朝上，喷出一股水流，使其向上并漫过里面的弯曲部分，直至整个导出管都注满了水，然后排出里面的水并同时洗涤外部，重复洗涤过程三次。漏斗应从两个方向淋洗，或者将朝上的一头注满水，然后插入真空抽气瓶橡皮塞的单孔中，利用真空抽滤进行洗涤〕。
B.a 组织溶剂
氯仿〔或苯〕-丙酮-无水乙醇(1+1+2)。
B.a.2 稀盐酸
将175ml HCl与280ml H2O混合。
B.c 碘化钾溶液
B.d 氯化亚锡溶液
40%稀HCl(b)的溶液。放入金属Sn保存。
B.e 锌
大小和形状相同的锌粒，每粒约0.5g。
B.f 醋酸铅溶液
将Pb(Oac)2·3H2O溶于H2O中配成饱和液并贮存于滴瓶中。每周配制新鲜溶液，或当溶液出现混浊时重配。
B.g 碘溶液
B.g.1 0.02N
将8gKI与2.54gI2溶解于少量H2O中并稀释至1L。保存于棕色瓶中。
B.g.2 0.001N
将5ml 0.02N I2溶液稀释到100ml，当天配制。
B.h 钼酸铵溶液
将7g(NH4)6Mo7O24·4H2O溶解于微温的70ml H2SO4与300ml H2O的混合液中，冷却，以H2O稀释至500ml。
B.I 硫酸肼溶液
将0.3gN2H4·H2SO4溶于H2O并稀释至200ml。
B.j 氧化砷标准溶液
B.j.1 贮备液
1mgAs/ml。将0.1320g As2O3溶于内含0.7ml 50% NaOH的50ml H2O中，用50%的H2SO4中和并稀释至100ml。
B.j.2 工作液
分别将3份1.0ml贮备液用H2O稀释到100，200和500ml〔10，5和2μg As/ml〕。
B.k 阿散酸〔对氨苯基胂酸〕标准溶液
B.k.1 贮备液
1μg As/ml。将0.2897g阿散酸溶于H2O并稀释至100ml。
B.k.2 工作液
C 仪器
C.a 测定池支架
金属架，能支起8个19×105mm测定池，并能放入600ml烧杯中。
C.b 蒸馏仪
Kingsley-Schaffert As蒸馏仪，由125ml烧瓶、漏斗收集阱与排液弯管组成。
C.c 脱脂棉
D 样品制备
确保没有因实验室和试剂污染引起的干扰。全过程的回收率为大于等于90%。与样品平行做一份或多份试剂空白和标准样品。$$对于体积大的样品〔大于等于100g〕，为获得有代表性的试样，将整个样品在研钵上研磨2次以上，〔肝脏样品只需研磨一次或捣碎〕。彻底混匀后称取适量样品于50ml坩埚里，每10g样品加入4gMg(NO3)2·6H2O，用不锈钢刮勺或玻棒搅拌均匀，直至Mg(NO3)2全部溶解。将混合物沿着坩埚壁铺上均匀的一层。$$对于体积小的样品(<100g)，称取一定量或整个样品于匀浆器或搅拌器中，每10g样品加入4gMg(NO3)2·6H2O及足够的组织溶剂帮助混合。称重，搅拌1min〔注意：用苯-丙酮-乙醇作组织溶剂时，应使用防爆搅拌器〕。称取一定量的搅合好的样于50ml Vycor坩埚中，在蒸汽浴或95℃烘箱中小心蒸发掉过量的溶剂及来自组织液的水分。
E 测定
将坩埚放入未升温的高温炉中，逐渐升温至600℃，并在600℃下灰化样品至大部分可见碳粒都已燃尽。冷却坩埚及高温炉，用H2O将灰分润湿并加入3ml HNO3(1+4)。将坩埚放回冷却了的高温炉中〔100℃〕，逐渐升温至600℃，保温约1h至全部HNO3烟雾均赶尽。必要时重复用稀HNO3处理，直至获得得白色灰分。$$将坩埚取出并冷却，以H2O润湿灰分，用不带针头的全玻璃皮下注射器加入10ml稀HCl(b)，以溶解灰分。溶液用2份10ml稀HCl定量转移至125ml烧瓶14-10C(b)中。然后再用10ml稀HCl涮洗烧瓶壁。〔每份样品所用液体量应相等。因为液面上的空间大小会影响H和AsH3的蒸馏效率〕。冷却至室温后，加入2.0ml 15%的KI溶液，转动烧瓶使溶液混合均匀，加入1.0ml 40%的SnCl2溶液，再次旋转烧瓶使溶液彻底混合，放置15min以上〔但小于30min〕。加7.0ml 0.001N碘溶液于测定池中。于漏斗顶部放置一脱脂棉并用饱和Pb(Oac)2溶液润湿。以H2O润滑磨口玻璃接口，并将导出管与漏斗牢固地连接。这部分装置必须足够牢固地连接，以承受漏斗、烧瓶及其内容物的重量，但又不能连接得过于牢固而不好拆卸。使用前切不可通过加热来干燥设备的部件。聚四氟乙烯套管也不宜使用。$$往600ml烧杯里测定池各层间填加细小的冰块，加入约烧杯高度2/3的冰水混合物，并将测定池置于支架上〔为放置测定池，有时需要在冰块上凿孔〕。用H2O润滑漏斗下方的磨口玻璃接头。加入大约12.5g Zn于烧瓶中，将烧瓶与漏斗紧密接好，并尽可能迅速地将导管插入测定池中，连续蒸馏1h〔不用加热〕。$$小心将导出管慢慢从测定池中取出，同时让液体从管中流出。加入0.5ml钼酸铵溶液，彻底混匀，加入0.3ml N2H4·H2SO4溶液，再次混匀。将测定池连同支架放入中度沸腾的水浴或不剧烈的蒸汽浴中10min。取出，用柔软的不含棉绒的材料将测定池外部擦干，于黑暗阴冷处放置约1h〔以便各样品温度一致且发色完全〕。以除去CO2的H2O为空白，在预先校正好的光度计或比色计上测定840nm波长的吸收。结果需扣除空白。
F 标准曲线的制作
制备一系列各含10g无As肝脏，4g Mg(NO3)2及适量阿散酸的标液，使As含量呈一定梯度〔例如2，4，6，8和10μgAs〕。标准溶液测定3次以上，取平均值制作工作曲线。亦可用最小二乘法计算出直线方程。
