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食品中的镉
食品中痕量级金属和其它元素
- 双硫腙法
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A 原理
样品用H2SO4和HNO3消化后，将pH调至9左右，用双硫腙-CHCl3溶液将所有能与双硫腙反应的金属从溶液中萃取。Cu,Hg及大部分的Ni和Co可用稀HCl反相萃取CHCl3溶液除去。调节使水层NaOH浓度为5%，用双硫腙-CCl4溶液萃取。在此碱性条件下，Zn,Pb及Bi不被萃取，而双硫腙镉却相当稳定而被萃取。重复用稀HCl反相萃取，然后调节水层呈5%NaOH溶液，再用双硫腙-CCl4萃取。最后Cd的双硫腙盐用分光光度法测定。Zn是主要的干扰元素。
B 试剂
B.a 柠檬酸
柠檬酸二铵盐或柠檬酸。
B.b 氯仿
于热水浴上蒸馏，以1L馏分10ml乙醇的比例将馏分收集到无水乙醇中。蒸馏过程中要不时地摇动收集瓶。
B.c 二苯基硫代卡巴腙〔双硫腙〕，二次纯化
B.d 四氯化碳
将四氯化碳与其体积1/20的20%KOH的MeOH溶液在蒸汽浴上剧烈回流1h，冷却，加H2O，放出CCl4层，并用大量H2O洗涤3次以上，直至溶液不含碱。加入CaCl2干燥，过滤，于热水浴上蒸馏。〔若非经此纯化，有些批数的CCl4会使Cd的测定结果异常〕。
B.e 双硫腙四氯化碳溶液
20mg/L CCl4(d)。由于双硫腙稀溶液不稳定，该溶液需每日配制。〔如果要测定的样品很多，可配制300ml/L的浓溶液，该溶液吸收适量SO2(0.1M)后，可保存于冰箱中，使用时稀释〕。
B.f 双硫腙氯仿溶液
1000mg/L CHCl3(b)。根据需要配制。
B.g 氢氧化钠溶液
28%。将28g颗粒状的NaOH溶于H2O并稀释至100ml。
B.h 百里酚蓝指示剂
往玛脑研钵里加入0.1g指示剂与4.3ml 0.05N NaOH研磨，于具玻塞烧瓶中用H2O稀释至200ml。
B.I 脱脂棉
不含金属。如有痕量金属，可用下述方法除去：用0.2N HCl消化几个小时，于布氏漏斗过滤，再用大量重蒸水冲洗至无酸迹。
B.j 镉标准溶液
B.j.1 贮备液
1mg/ml。将1.000g Cd溶于20－25ml HNO3(1+9)中，蒸干，加5ml HCl(1+1)，蒸干，加几毫升水并再次蒸干，稀释至1L。
B.j.2 中间液
100μg/ml。将10ml贮备液稀释到100ml。
B.j.3 工作液
2μg/ml。移取20ml中间液于1L容量瓶中，加15ml HCl，稀释到刻度。酸度大约为0.2N。
C 标准曲线的制作
配制两套含Cd量分别为0，5，10，15，20，及25μg的6个标准溶液如下：加适量标准溶液于分液漏斗〔125ml容积较合适〕中，加0.2N HCl至体积为40ml。加入10ml NaOH溶液〔此时溶液中NaOH浓度应为5%〕与25ml双硫腙溶液(e)，剧烈振摇整1min，静置3min。有机层用一小块脱脂棉过滤，弃去最初5ml，余下的收集于吸收池(1cm长度为宜)中，测定510nm波长的吸光度。作标准曲线或用最小二乘法计算直线方程。
D 样品制备
称取相当于5－10g干重的适量样品〔只有在样品含有大量Mg和P时，才需考滤样品体积的大小〕，加入10ml H2SO4(1+1)，适量HNO3进行消化。若样品容易碳化，难于氧化均匀，可多加5或10ml H2SO4。消化过程中，可据需要添加HNO3，直至消化完全，生成大量SO3。冷却，加入15ml饱和草酸铵溶液，再加热至冒烟。$$生物样品如肝、肾等，其脂肪在消化过程中可能会引起崩溅和起泡，如果样品量足够大，可先用温热HNO3进行部分消化，当只剩下脂肪未溶解时，冷却，过滤除去固体脂肪。固体残渣用H2O洗涤，洗涤液合并到滤液中，并稀释至适当体积，再取适量试液按上述方法消化。
E 测定
配制两套含Cd量分别为0，5，10，15，20，及25μg的6个标准溶液如下：加适量标准溶液于分液漏斗〔125ml容积较合适〕中，加0.2N HCl至体积为40ml。加入10ml NaOH溶液〔此时溶液中NaOH浓度应为5%〕与25ml双硫腙溶液(e)，剧烈振摇整1min，静置3min。有机层用一小块脱脂棉过滤，弃去最初5ml，余下的收集于吸收池(1cm长度为宜)中，测定510nm波长的吸光度。作标准曲线或用最小二乘法计算直线方程。
