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食品中的铅
食品中痕量级金属和其它元素
- 原子吸收分光光计法
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A 原理
有机物消化后，释放的Pb与SrSO4形成共沉淀。倾析法除去可溶性硫酸盐，沉淀转化成碳酸盐后以酸溶解，用AA法于217或283.3nm波长测定吸光度。
B 仪器
B.a 原子吸收分光光度计
操作于217.0或283.3nm。
B.b 搅拌马达
有偏心装置可用于搅拌离心管。
C 试剂
〔所有新的或盛过高浓度Pb溶液的玻璃器皿均应放入沸腾HNO3中老化后再洗涤。严禁用后的玻璃器皿未经洗涤而放干，必须用毕即用HNO3洗涤并用去离子水冲洗干净。〕
C.a 锶溶液
2%。溶解6g SrCl2·6H2O于100ml H2O中。
C.b 三酸混合物
加20ml H2SO4至100ml H2O中，混匀，加入100ml HNO3及40ml 70%HClO4，混匀。
C.c 硝酸
加128ml重蒸HNO3于500－800ml重蒸水或去离子水中，稀释至2L。市售的重蒸HNO3可以直接稀释使用，不必再次重蒸。
C.d 铅标准溶液
C.d.1 贮备液
分析工作者需要确定，测定方法本身是否对试剂纯度有特殊的要求，还是只需作试剂空白就足够了。一般要测定的Pb含量越低，越要仔细降低空白〔见14-24F〕。$$为检查试剂是否合适，可于分液漏斗中将10－15g固体试剂溶于重蒸水或15－20ml预先用重蒸NH4OH中和的浓酸中，加入足量无Pb柠檬酸以防止NH4OH沉淀Fe、Al、碱土金属磷酸盐或其它物质。溶液氨化后加入2－3ml10%的KCN溶液和约5ml的双硫腙溶液，14-24A(e)(5－10mg/L)，振摇，若下层溶液呈绿色，可将其转入另一分液漏斗中，用NH4OH(1+99)〔先加入一滴KCN溶液〕萃取过量的双硫腙。若CHCl3层无色，则可认为试剂呈阴性，可用于双硫腙法实验。$$试剂如果需要特殊纯化，对于H2O〔贮存于镀锡金属罐中的蒸馏水通常含有Pb及Sn〕，HNO3，HCl，HBr，Br，及CHCl3等，可用全玻璃〔Pyrex玻璃〕或石英蒸馏仪重蒸。而NH4OH则可将普通的NH4OH试剂蒸馏收集于冰冷却的重蒸水中。新的蒸馏仪要用HCl或HNO3蒸汽处理，以除去“表面”Pb〔但这仍不能保证以后的馏分中完全不含Pb)。$$Pb(NO3)2可按下法纯化：将20－50g Pb(NO3)2溶于少量热水中，搅拌使之冷却，结晶。用小布氏漏斗过滤，重新溶解，再结晶。晶体于100－110℃干燥至恒重，置于干燥器中冷却。纯化好的试剂贮存于密封瓶内。〔产品既无结晶水也未吸潮〕。$$纯化柠檬酸、NaOAc或NH4OAc，Al(NO3)3，Ca(NO3)2及Na2SO4，可加5－10mg CuSO4作共沉淀剂。将H2S通入其各自的水溶液以使Pb沉淀出来。〔柠檬酸与Al(NO3)3溶液需以溴酚蓝为指示剂，用NH4OH调至pH3.0－3.5〕。过滤〔最好用玻璃砂漏斗〕，滤液加热沸腾20min以驱赶过量的H2S。必要时可2次过滤，以获得透明清亮的溶液。其它试剂可用重结晶法纯化。$$重蒸过的酸或纯化的试剂溶液可贮存于用热HNO3仔细清洗除去表面Pb的聚四氟乙烯或聚四乙烯容器中。碱试剂可贮存于内壁涂蜡的容器中。$$新的玻璃、塑料及化学器皿需顺序用10%的热NaOH溶液及热HNO3洗涤，并只作测Pb用。$$样品制备过程中要避免Pb的污染。样品如需混合或研磨，应尽可能使用瓷研钵，避免使用金属的食品研磨机，除非预先经实验证明所用研磨机不会引入Pb、Sn污染。若分析样不能在盛样品的自身容器中被充分混合，或需从多个容器中制备复合样品，可将样品全倒入大的玻璃缸或瓷盘中，用木匙或瓷刮勺将其充分搅拌混合。若样品的液体部分与磨细的固体部分不能均匀混合。则应分别进行测定。若样品是包装于有焊料缝的罐头中〔沙丁鱼及肉类〕，应打开罐头底部取样，以免样品受到焊料的污染。制备样品时应避免过筛，以免造成金属的污染或Pb的离析。
C.d.2 工作液
将10ml贮备液用1N HNO3稀释至100ml，配制成100μgPb/ml的溶液。然后再分别移取此溶液1，3，5，10，15及25ml，用1N HNO3稀释至100ml〔浓度分别为1，3，5，10，15及25μgPb/ml〕。
D 铅的分离
准确称取适量样品〔干物质小于等于10g，Pb大于等于3μg)于500ml长颈烧瓶或凯式烧瓶中，加入1ml 2%Sr溶液(a)，几粒玻璃球。按同样方法制备一份试剂空白。按每克干物质15ml的量加入三酸混合物(b)，令其反应大于等于2h。在通风橱里或接于水泵真空排气系统上加热至烧瓶内只剩H2SO4及无机盐。〔注：应防止刚加热或样品刚开始碳化时，产生大量泡沫而引起的样品损失。可移走热源并转动烧瓶使泡沫平息后再继续加热消化，必要时可补加HNO3〕。$$让消化液冷却数分钟〔消化液应冷却到这样一种程度，即温度不能太高，使15ml H2O能安全加入，但同时又要足够热，使H2O加入时能沸腾〕。趁热将溶液洗入40－50ml锥底离心管中，旋转，冷却，于350×g离心10min。上层清液倒入废液烧杯中。〔液面浮着的膜状沉淀一并弃去。〕用偶连的偏心搅拌马达剧烈搅拌以搅活沉淀。为使转移完全，加20ml H2O及1ml 1N H2SO4到原消化瓶中并加热。〔这一步不能省，即使是第一次洗涤后，看起来转移已完全〕。将烧瓶内容物趁热倒入盛放沉淀的离心管中，旋转混匀。冷却，离心，上层溶液倾析入废液烧杯内。$$剧烈搅拌以搅活沉淀，加入25ml饱和〔NH4〕2CO3溶液〔约20%〕，搅拌使沉淀松散完全。放置1h，离心，上清液倾析入废液烧杯中，重复用〔NH4〕2CO3处理一次。$$倾析完后，将离心管倒置于吸水纸上吸尽液体。加入5ml 1N HNO3〔若估计Pb的含量大于25μg，则应增加HNO3的加入量〕，剧烈搅拌或放入超声浴中2－3min以驱赶CO2。放置30min，若仍有沉淀可再次离心〔按上法处理所有样品〕。
E 测定
设置仪器于预先确定的最佳条件，使用空气-乙炔氧化焰，217或283.3nm共振波长。测定样品与空白液的A，并在样品测定前和后测定最佳工作范围〔10－80%T)内的标准溶液大于等于5个。测定间以1N HNO3喷雾淋洗燃烧头并校正零点。由A对μgPb/ml的标准曲线推出样品中Pb的含量：$$ ppm Pb＝[(μgPb/ml)×(ml 1N HNO3)]/g样品
