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食品中的锌
食品中痕量级金属和其它元素
- 比色法
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A 原理
方法包括：样品的湿法氧化；加入Cu作清除剂，将Pb,Cu,Cd,Bi,Sb,Sn,Hg,Ag等离子以硫化物形式除去；用CHCl3萃取同时除去Co的α-亚硝基-β萘酚配合物和Ni的丁二酮肟配合物；先把Zn的双硫腙盐萃取到CCl4层，然后转入稀HCl中，最后用Zn的双硫腙萃取液作比色测定。
B 试剂
〔全部H2O皆用玻璃仪器重蒸纯化。只能用Pyrex玻璃器皿，且必须经过热HNO3的严格洗涤。如果HNO3和NH4OH受到比较明显的污染，可用Pyrex玻璃器皿蒸馏纯化，但这对HNO3来讲通常不是必要的。若怀疑H2SO4试剂中可能含Zn，应检查确认〕。
B.a 硫酸铜溶液
2mg Cu/ml。溶解8g CuSO4·5H2O于H2O中并稀释至1L。
B.b 柠檬酸铵溶液
将225g(NH4)2HC6H5O7溶于H2O，以酚红为指示剂，用NH4OH调节使溶液呈碱性〔刚好能分辨颜色变化时溶液的pH为7.4〕，再加75ml过量的NH4OH，稀释至2L。溶液临用前还要作下述萃取：加入稍过量的双硫腙，用CCl4萃取至有机层呈透明的亮绿色。过量的双硫腙用CHCl3萃取多次除去。最后再用CCl4萃取一次。〔必要时将过量的双硫腙完全除去，否则在以后除Co和Ni时会损失Zn〕。
B.c 丁二酮肟溶液
将2g试剂溶于10ml NH4OH和200－300ml H2O中，过滤，稀释至1L。
B.d α-亚硝基-β萘酚溶液
溶解0.25g试剂于CHCl3中并稀释至500ml。
B.e 氯仿
重蒸。
B.f 二苯基二硫代卡巴腙〔双硫腙〕溶液
溶解0.05g双硫腙于2ml NH4OH和100ml H2O中，反复用CCl4萃取，直至有机相呈透明的亮绿色。弃去有机相，水相用洗涤过的无灰滤纸过滤。〔该溶液最好根据需要配制。因为即使贮存于冰箱暗处，溶液也只是中等程度的稳定。〕
B.g 四氯化碳
重蒸。
B.h 稀盐酸
0.04N。将需要量的HCl以H2O稀释至刻度〔可以使用重蒸馏纯化的酸。但通常没有这个必要。〕
B.I 锌标准溶液
B.I.1 贮备液
500μg /ml。溶解0.500g纯颗粒Zn于稍过量的稀HCl中并稀释至1L。
B.I.2 工作液
5μg /ml。将10ml贮备液以0.04N HCl稀释至1L。
C 样品的制备
称取小于等于25g，含Zn量大至为25－100μg 的有代表性的样品于适当大小的锥形瓶中。若为液体样品时，可蒸发至较小体积。加入HNO3，仔细加热至最初的剧烈反应稍微平息后，加入2－5ml H2SO4，继续加热，其间为了不使溶液碳化，可据需要不时添加少量HNO3，待生成大量的SO3烟雾，溶液保持澄清而近乎无色，加入0.5ml HClO4，并加热将HClO4几乎全部除去。冷却，稀释至约40ml。〔湿法消化及其后的硫化物分离也可在小克氏烧瓶中方便地进行。〕
D 硫化物组的分离
加2滴甲基红和1ml CuSO4溶液于上述样品的H2SO4溶液中，用NH4OH中和。加入足量HCl使溶液酸度大致为0.15N〔50ml溶液，酸过量约0.5ml即可〕。溶液此时的pH若用玻璃电极测定应为1.9－2.1。通入H2S使溶液沉淀完全。用细密滤纸〔滤纸预先置于漏斗上，依次用HCl(1+6)和重蒸水洗涤〕过滤，滤液承接于250ml烧杯中，烧瓶和滤纸用少量H2O洗涤3－4次。小心加热滤液，保持沸腾，直至嗅不出H2S气味。加入5ml饱和溴水，继续加热沸腾至不含Br。冷却，以酚红为指示剂，用NH4OH中和，然后加入HCl使溶液略呈酸性(1+1的HCl过量0.2ml)。溶液稀释至一定体积。测定时溶液的最佳浓度为0.2－1.0μg Zn/ml。
E 镍和钴的除去
移取样品制备液20ml于125ml分液漏斗中，加入5ml柠檬酸铵溶液，2ml丁二酮肟溶液和10mlα-亚硝基-β萘酚溶液，振摇2min，弃去有机溶剂层。再用10ml CHCl3萃取，以除去残余的α-亚硝基-β萘酚，弃去有机层。
F 锌的分离与测定
经过除Ni,Co处理的水相，其pH为8.0－8.2，加入2.0ml双硫腙溶液和10ml CCl4，振摇2min，待其分层后，用与真空系统连接的吸管将水相尽可能吸除干净。用约25ml的H2O淋洗分液漏斗和内壁，不振荡，直接将水层弃去。加入25ml 0.04N HCl。振摇1min，使Zn转入酸性水相，放出有机相并弃去，仔细除去浮在表面上的有机液滴。加5ml柠檬酸铵溶液和10ml CCl4于酸性溶液中〔此时溶液pH为8.8－9.0〕。$$用下述方法决定双硫腙溶液的加入量：加4.0ml Zn标准工作液于分液漏斗中，用0.04N HCl稀释至25ml，加入5ml柠檬酸缓冲溶液及10.0ml CCl4，然后开始往溶液中加双硫腙试剂，每次加0.1ml并稍事振摇，继续加至水层出现微弱的黄色，表明试剂已过量。加入的双硫腙总量乘以1.5，即是样品应加入的双硫腙量。所有样品都应加入该量的双硫腙〔准确到0.05ml〕，振摇2min，准确移取5ml有机层于干燥洁净的试管中，用10ml CCl4稀释，混匀后测定540nm波长的T〔或A〕值。
G 标准曲线的制作
经过除Ni,Co处理的水相，其pH为8.0－8.2，加入2.0ml双硫腙溶液和10ml CCl4，振摇2min，待其分层后，用与真空系统连接的吸管将水相尽可能吸除干净。用约25ml的H2O淋洗分液漏斗和内壁，不振荡，直接将水层弃去。加入25ml 0.04N HCl。振摇1min，使Zn转入酸性水相，放出有机相并弃去，仔细除去浮在表面上的有机液滴。加5ml柠檬酸铵溶液和10ml CCl4于酸性溶液中〔此时溶液pH为8.8－9.0〕。$$用下述方法决定双硫腙溶液的加入量：加4.0ml Zn标准工作液于分液漏斗中，用0.04N HCl稀释至25ml，加入5ml柠檬酸缓冲溶液及10.0ml CCl4，然后开始往溶液中加双硫腙试剂，每次加0.1ml并稍事振摇，继续加至水层出现微弱的黄色，表明试剂已过量。加入的双硫腙总量乘以1.5，即是样品应加入的双硫腙量。所有样品都应加入该量的双硫腙〔准确到0.05ml〕，振摇2min，准确移取5ml有机层于干燥洁净的试管中，用10ml CCl4稀释，混匀后测定540nm波长的T〔或A〕值。
