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水的化学需氧量〔COD〕
水和盐
- 滴定法
-
A 原理
有机物质于H2SO4(1+1)中在回流温度下被K2Cr2O7氧化以Ag2SO4作催化剂。并用HgSO4消除氯的干扰。用Fe^2+^滴定过量的重铬酸盐，用邻菲咯啉为指示剂(C12H8N2·HCl·H2O)。此法是单独测定水样中有机物，同生化需氧量〔BOD〕不具有一定的关系。$$该方法适用于地表水、海水和工业污水。对于含化学需氧量〔COD〕>50mg/L的水样应用方法Ⅰ，使用0.25N试剂；5－50mg/L范围的水样应用稍作修改的方法Ⅱ，用0.025N试剂。$$必须除去从玻璃仪器，大气和蒸馏水迁入的有机物质。对于玻璃仪器可用空白测定以消除有机物质。$$对含有已知增量可氧化有机物质的蒸馏水由58个实验室的89位分析工作者得如下结果：$$$T有机质增量mg/L@标准偏差%@标准偏差mg/L@偏差%@偏差mg/L$$12.3@34@4@0@0$$270@7@18@-2@-5$T
B 水样的准备
如有可能以玻璃采集水样：如果塑料器皿不会把有机物质带入水样也可以使用。生物活性的水样要尽快进行测试。含有易沉降物质的水样要混合均匀。水样防腐可用H2SO4，2ml/L。
C 仪器和试剂
C.a 回流装置
500ml锥形瓶或300ml圆底长颈瓶用标准磨口接口连接到30cm直形冷凝器。
C.b 蒸馏水
有机物含量低。普通蒸馏水就符合要求，不要用离子水。
C.c 重铬酸钾标准溶液
C.c.1 0.25N
把预先在103℃烘干2h的基准级标准K2Cr2O7 12.259g溶于蒸馏水中，并稀释到1L。
C.c.2 0.025N
用水稀释100ml 0.25N的标准液到1L。
C.d 硫酸试剂
在一有4.1kg H2SO4的瓶中溶解23.5gAg2SO4。〔要1－2天才能溶解。〕
C.e 硫酸亚铁铵标准溶液
C.e.1 0.25N
溶解98gFe(NH4)2(SO4)2·6H2O于蒸馏水中，加入20mlH2SO4，冷却，并稀释到1L。每天用0.25N K2Cr2O7标定一次。
C.e.2 0.025N
100ml取0.25N标准溶液用水稀释至1L。每天用0.025N K2Cr2O7标定一次。
C.f 试亚铁灵指示剂溶液
溶解1.48g邻菲咯啉和0.70gFeSO4·7H2O于100ml蒸馏水中。
D 亚铁溶液的标定
D.a 浓溶液
量取25.0ml 0.25N K2Cr2O7，(C)(1)，用水稀释至大约250ml。加75ml H2SO4，并冷却。用0.25N Fe(NH4)2(SO4)2滴定，使用10滴试亚铁灵指示剂。当量浓度＝(K2Cr2O7毫升数×当量浓度〕/Fe(NH4)2(SO4)2毫升数。
D.b 稀溶液
量取25.0ml 0.25N K2Cr2O7，(C)(1)，用水稀释至大约250ml。加75ml H2SO4，并冷却。用0.25N Fe(NH4)2(SO4)2滴定，使用10滴试亚铁灵指示剂。当量浓度＝(K2Cr2O7毫升数×当量浓度〕/Fe(NH4)2(SO4)2毫升数。
E 方法Ⅰ
放数粒沸石和1g HgSO4于回流烧瓶中。加5.0mlH2SO4，并转动烧瓶直至HgSO4溶解。放在水浴中，缓缓加入25.0ml 0.25N K2Cr2O7标准溶液并不断旋动。慢慢地，并边旋动，边加70.0mlH2SO4-Ag2SO4试剂。仍然在水浴中，用移液管加入水样50ml〔或一定量稀释到50ml〕并不断的混匀。接好冷凝器回流2h〔对于组分恒定或已知成分的污水且其最长氧化时间以前已经测定过，可以缩短时间〕。$$冷却，用约25ml水冲洗冷凝器。如果使用圆底烧瓶，把溶液定量转移到500ml锥形瓶中，用水稀释到约300ml，待冷却到室温左右，加8－10滴试亚铁灵指示剂，用0.25N Fe(NH4)2(SO4)2滴定过量的K2Cr2O7到明显微红色为终点(Sml)。以水代替水样，加所有试剂，回流，进行空白测定，需要的0.25N Fe(NH4)2(SO4)2的ml为(Bml)。$$mgCOD/L＝〔B－S〕×N×800/V$$式中：N为 Fe(NH4)2(SO4)2溶液的当量浓度；V为所用水样的容积。
F 方法Ⅱ
放数粒沸石和1g HgSO4于回流烧瓶中。加5.0mlH2SO4，并转动烧瓶直至HgSO4溶解。放在水浴中，缓缓加入25.0ml 0.25N K2Cr2O7标准溶液并不断旋动。慢慢地，并边旋动，边加70.0mlH2SO4-Ag2SO4试剂。仍然在水浴中，用移液管加入水样50ml〔或一定量稀释到50ml〕并不断的混匀。接好冷凝器回流2h〔对于组分恒定或已知成分的污水且其最长氧化时间以前已经测定过，可以缩短时间〕。$$冷却，用约25ml水冲洗冷凝器。如果使用圆底烧瓶，把溶液定量转移到500ml锥形瓶中，用水稀释到约300ml，待冷却到室温左右，加8－10滴试亚铁灵指示剂，用0.25N Fe(NH4)2(SO4)2滴定过量的K2Cr2O7到明显微红色为终点(Sml)。以水代替水样，加所有试剂，回流，进行空白测定，需要的0.25N Fe(NH4)2(SO4)2的ml为(Bml)。$$mgCOD/L＝〔B－S〕×N×800/V$$式中：N为 Fe(NH4)2(SO4)2溶液的当量浓度；V为所用水样的容积。
