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水中汞
水和盐
- 无焰原子吸收分光光度法
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A 原理
用KMnO4，K2S2O8加热把有机汞氧化成无机汞。用二价锡离子把汞还原成金属态。通空气把金属汞从溶液中带出进入密闭系统的测量池中。以原子吸收分光光度计测量吸收率A。$$该方法适用于测量每升含0.2－10μgHg的饮用水、地表水、海水、生活和工业污水。可用KMnO4氧化以消除Cl或小于等于20mgS/L的干扰；每升含10mgCu不干扰。如果吸附了有干扰的挥发性有机物质，则不加试剂也可进行分析。$$由76－82个实验室分析了精确增量的有机和无机汞化合物的天然水得如下结果：$$$T增量μgHg/L@标准偏差%@标准偏差μgHg/L@偏差%@偏差μgHg/L$$0.21@79@0.28@+66@+0.14$$0.27@67@ 0.28@+53@+0.14$$0.51@79@0.54@+32@+0.16$$0.60@55@0.39@+18@+0.11$$3.4@44@1.5@+0.34@0.0$$4.1@29@1.1@-7.1@-0.3$$8.8@42@3.7@-0.4@0.0$$ 9.6@39@3.6@-5.2@-0.5$T
B 仪器
〔使用前用铬酸洗涤或HNO3(1+1)和无汞蒸馏水冲洗所有玻璃器皿。〕
B.a 原子吸收分光光度计
装备有汞空心阴极灯和气室〔图26-1〕，115×25〔内径〕mm具有用粘装好的石英窗。在规定的操作条件下使用253.7nm。
B.b 空气泵
蠕动泵每分钟输送约1L空气。所有连接使用聚乙烯管。
B.c 流量计
能够测量每分钟1L的空气流。
B.d 灯
小指示灯带60W灯泡以防止池内湿气的冷凝。装灯对池加热〔见图26-1〕。另一方法，可用装满Mg(ClO4)2的干燥管，C(a)。
B.e 消化烧瓶
250ml平底烧瓶，装有二孔橡皮塞。用大孔烧结直型玻璃导入气体。
C 试剂
C.a 高氯酸镁
在20gMg(ClO4)2装入150×18〔内径〕mm的干燥管〔图26-1〕；必要时更换。
C.b 汞吸收介质
下列溶液中的一种加到250ml具有二孔橡皮塞的洗气瓶中，连接送气装置〔见图26-1〕
C.b.1 高锰酸钾-硫酸溶液
等体积的0.1N KMnO4和H2SO4(1+9)。
C.b.2 碘-碘化钾溶液
0.25%I2－3%KI溶液。也可把Hg蒸气导入排气柜。
C.c 氯化钠-硫酸羟胺溶液
溶解120g氯化钠和120g硫酸羟胺于水中，并稀释到1L。
C.d 硫酸亚锡溶液
把100gSnSO4分散在含有14mlH2SO4的水中，并稀释到1L。在使用时，用电磁搅拌器不断地搅拌悬浮液。
C.e 汞标准溶液
C.e.1 贮备液，1000μg/ml
溶解0.1354gHgCl2于75ml水中，加10mlHNO3，并用水稀释到100ml。
C.e.2 中间溶液，10μg/ml
吸取10ml贮备液放到500ml水中，加2mlHNO3，用水稀释到1L。每天新配。
C.e.3 工作溶液，0.1μg/ml
吸取10ml中间溶液放到500ml水中，加2mlHNO3，用水稀释到1L。
D 水样的制备
D.a 溶解的汞
D.b 悬浮汞
将100ml水样或取一定量稀释到100ml，使含Hg小于等于1.0μg，转移到消化瓶中，慢慢加入5mlH2SO4和2.5mlHNO3，混匀。加15ml 5%KMnO4溶液，摇动，补加KMnO4直到紫红色维持大于等于15min。加8ml5%K2S2O8溶液，在95℃水浴加热2h，冷却到室温。调节泵的输出量约每分钟1L并照图26-1联接仪器，除气体入口之外。在泵开动下，分光光度计调零，加6mlNaCl-(NH2OH)2·H2SO4溶液以还原过量的KMnO4〔紫色消失〕；静置30s，加5mlSnSO4溶液。立即把消化瓶的入气口和充气装置连接并充气，不用手工搅拌。在30s内显出最大吸收值并记录A值。当笔停止增高时〔约1min〕，打开支路阀并连续进气直到吸收率A再到最小值。关闭支路阀，折去消化瓶的塞子和烧结玻璃，并继续吹气冲洗系统。$$放相同体积的水样或稀释水样到消化瓶中，核对挥发性有机化合物的干扰。把瓶同充气装置连接起来，并通空气而不用手工搅拌，30s后测吸收率A。从加试剂的水样所得的读数减去A。$$制备标准曲线，吸取Hg工作标准溶液0.0,0.5,1.0,2.0,5.0和10.0ml稀释到100ml，并加到一系列消化瓶中。按第一段进行操作。$$绘制吸收率对μgHg的曲线。从曲线确定水样中的μgHg。$$μgHg/L＝W×(1000/V)$$式中：W在水样中的μgHg；V水样毫升数。
D.c 总汞
将100ml水样或取一定量稀释到100ml，使含Hg小于等于1.0μg，转移到消化瓶中，慢慢加入5mlH2SO4和2.5mlHNO3，混匀。加15ml 5%KMnO4溶液，摇动，补加KMnO4直到紫红色维持大于等于15min。加8ml5%K2S2O8溶液，在95℃水浴加热2h，冷却到室温。调节泵的输出量约每分钟1L并照图26-1联接仪器，除气体入口之外。在泵开动下，分光光度计调零，加6mlNaCl-(NH2OH)2·H2SO4溶液以还原过量的KMnO4〔紫色消失〕；静置30s，加5mlSnSO4溶液。立即把消化瓶的入气口和充气装置连接并充气，不用手工搅拌。在30s内显出最大吸收值并记录A值。当笔停止增高时〔约1min〕，打开支路阀并连续进气直到吸收率A再到最小值。关闭支路阀，折去消化瓶的塞子和烧结玻璃，并继续吹气冲洗系统。$$放相同体积的水样或稀释水样到消化瓶中，核对挥发性有机化合物的干扰。把瓶同充气装置连接起来，并通空气而不用手工搅拌，30s后测吸收率A。从加试剂的水样所得的读数减去A。$$制备标准曲线，吸取Hg工作标准溶液0.0,0.5,1.0,2.0,5.0和10.0ml稀释到100ml，并加到一系列消化瓶中。按第一段进行操作。$$绘制吸收率对μgHg的曲线。从曲线确定水样中的μgHg。$$μgHg/L＝W×(1000/V)$$式中：W在水样中的μgHg；V水样毫升数。
E 测定
将100ml水样或取一定量稀释到100ml，使含Hg小于等于1.0μg，转移到消化瓶中，慢慢加入5mlH2SO4和2.5mlHNO3，混匀。加15ml 5%KMnO4溶液，摇动，补加KMnO4直到紫红色维持大于等于15min。加8ml5%K2S2O8溶液，在95℃水浴加热2h，冷却到室温。调节泵的输出量约每分钟1L并照图26-1联接仪器，除气体入口之外。在泵开动下，分光光度计调零，加6mlNaCl-(NH2OH)2·H2SO4溶液以还原过量的KMnO4〔紫色消失〕；静置30s，加5mlSnSO4溶液。立即把消化瓶的入气口和充气装置连接并充气，不用手工搅拌。在30s内显出最大吸收值并记录A值。当笔停止增高时〔约1min〕，打开支路阀并连续进气直到吸收率A再到最小值。关闭支路阀，折去消化瓶的塞子和烧结玻璃，并继续吹气冲洗系统。$$放相同体积的水样或稀释水样到消化瓶中，核对挥发性有机化合物的干扰。把瓶同充气装置连接起来，并通空气而不用手工搅拌，30s后测吸收率A。从加试剂的水样所得的读数减去A。$$制备标准曲线，吸取Hg工作标准溶液0.0,0.5,1.0,2.0,5.0和10.0ml稀释到100ml，并加到一系列消化瓶中。按第一段进行操作。$$绘制吸收率对μgHg的曲线。从曲线确定水样中的μgHg。$$μgHg/L＝W×(1000/V)$$式中：W在水样中的μgHg；V水样毫升数。
