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水中磷
水和盐
- 光度计法
-
A 定义
A.a 磷〔P〕
在水样中存在的所有磷，不论何种形式的，用过硫酸盐消化法测定。
A.a.1 正磷酸盐〔P，正〕
在水样中的无机磷，(PO^3-^^^4^^〕，等可用直接比色法测定。
A.a.2 可水解的磷，〔P，氢化的〕
用H2SO4水解的方法所测得的P减去正磷酸盐；包括多磷酸盐，(P2O7)^4-^，(P3O10)^5-^，和一些有机磷。
A.a.3
有机磷，〔P，有机〕＝P－[(P，正磷酸盐)+〔P，氢化的〕]。
A.b 溶解的磷〔P－D〕
通过0.45μm孔的过滤器过滤水样，存在于滤液中的磷，用过硫酸盐消化法测定。
A.b.1 溶解的正磷酸盐，〔P－D正〕，无机磷
用直接比色法测定。
A.b.2 溶解的可水解的磷，〔P－D〕，水解
用H2SO4水解测定的磷－〔P－D，正〕。
A.b.3 溶解的有机磷
〔P－D，有机〕＝〔P－D〕－[〔P－D，正〕+〔P－D，水解)]。
A.c 不溶性的磷，〔P－I〕
当有相当大量时，计算如下：
A.c.1
P－I＝〔P〕－〔P－D〕。
A.c.2
不溶性正磷酸盐，〔P－I，正〕＝[〔P，正〕－〔P－D，正〕]。
A.c.3
不溶性可水解的磷，〔P－I，水解)＝[〔P，水解〕－〔P－D，水解〕]。
A.c.4
不溶性有机磷，〔P－I，有机〕＝[〔P，有机〕－〔P－D，有机〕]。
B 原理
钼酸铵和酒石酸氧锑钾[K·(SbO)·C4H4O6·1/2H2O]在酸性溶液中同稀的PO^3-^^^4^^溶液反应生成磷钼酸锑络合物，该络合物可被抗坏血酸还原成深蓝色络合物。此方法对正磷酸盐和能够转化成正磷酸盐的化合物是特异的。经预处理可测定不同形式的磷，范围在0.01－0.5mgP/L。$$该方法适用于地表水、海水、生活和工业污水。最一般的测定形式是总磷，溶解的磷，正磷酸盐和溶解的正磷酸盐。可水解的磷通常仅出现在污水型水样中。Cu、Fe、硅酸盐、砷酸盐的浓度比在海水中的大许多倍时，不干扰。用作防腐剂的HgCl2干扰，可在每L水样中加最少50mgNaCl来克服。$$由19个实验室的33位分析工作者分析的天然水精确增量有机磷得如下结果：$$$T增量mgP/L@标准偏差%@标准偏差mgP/L@偏差%@偏差mgP/L$$0.110@30@0.033@+3.1@ +0.003$$0.132@39@0.051@+12.0@+0.016$$0.772@17@0.130@+3.0@_0.023$$0.882@15@0.128@-0.9@-0.008$$0.383@6.0@0.023@-1.8@-0.007$T由16个实验室的26位分析工作者分析的天然水对一些精确增量正磷酸盐得如下结果：$$$T增量mgP/L@标准偏差%@标准偏差mgP/L@偏差%@偏差mgP/L$$0.029@24@ 0.010@-5.0@-0.001$$0.038@21@0.008@-6.0@-0.002$$0.335@5.4@0.018@-2.8@-0.009$$0.383@6.0@0.023@-1.8@-0.007$T
C 仪器
C.a 玻璃器
所有玻璃器皿用热的HCl(1+1)洗涤并用水冲洗。用含各显色剂的水装满以除去最后痕量的磷。只用经过处理过的玻璃器皿测磷，使用后，用水冲洗，并加盖直到再次使用。在此条件下只需偶尔用热HCl和试剂处理。决不能对玻璃器皿使用商品洗涤剂。
C.b 光度计
分光和滤光光度计在880nm进行测量，使用大于等于2.5cm光程。
D 试剂
D.a 5N稀硫酸
稀释70mlH2SO4到500ml。
D.b 酒石酸氧锑钾溶液
称量1.3715gK(SbO)C4H4O6·1/2H2O溶解于约400ml水中，并稀释到500ml。于深色具玻塞的瓶中在4℃贮存。
D.c 钼酸铵溶液
溶解20g(NH4)6Mo7O24·4H2O于500ml水中，于塑料瓶中在4℃贮存。
D.d 0.1M抗坏血酸溶液
溶解1.76g于100ml水中，在4℃贮存，稳定一周。
D.e 混合试剂
加热试剂(b)－(d)到室温，按下列顺序加入并混匀：50ml5N H2SO4，5ml酒石酸氧锑钾，15ml钼酸铵溶液，30ml抗坏血酸溶液。如有混浊生成，在进行实验前摇动，并放置几分钟。在4℃贮存可稳定一周。
D.f 进行水解的酸溶液
慢慢地加310mlH2SO4到600ml水中，冷却，并稀释到1L。
D.g 磷标准溶液
D.g.1 贮备液，50mgP/L
溶解105℃干燥过的KH2PO4 0.2197g于水中并稀释到1L。
D.g.2 中间溶液，0.5mgP/L
取10.0ml贮备液稀释到1L。
D.g.3 工作溶液
吸取0.0,1.0,3.0,5.0,10.0,20.0,30.0,40.0和50.0ml，中间溶液，稀释到50ml制备标准溶液含0.0,0.01,0.03,0.05,0.10,0.20,0.30,0.40和0.50mgP/L。
E 测定
用塑料或硬质玻璃容器贮存水样。如果不能在采集的当天进行分析，每升水样加40mgHgCl2保护，并在4℃冷冻保存。在此情况下，分析前应每升加50mgNaCl。
E.a 磷
加1滴酚酞到500ml水样中；如果显红色，滴加水解用的酸溶液直到颜色消失为止。加8.0ml混合试剂，充分混匀。在10－30min内的特定时间后，以空白试剂参比在880nm测吸收率A。
E.b 可水解的磷
加1ml进行水解的酸溶液到50ml水样中，水样放在125ml锥形瓶内。加0.4g过硫酸铵，并在预热的加热板上慢慢地煮沸30－40min或直至体积为10ml。金勿使水样蒸干。另一方法，在121℃高压釜中加热30min。冷却，加几滴酚酞，用1N NaOH调到粉色，然后用1滴水解用的酸溶液调到无色。冷却，并稀释到50.0ml。如果混浊，进行过滤。按(c)进行。
E.c 正磷酸盐
加1滴酚酞到500ml水样中；如果显红色，滴加水解用的酸溶液直到颜色消失为止。加8.0ml混合试剂，充分混匀。在10－30min内的特定时间后，以空白试剂参比在880nm测吸收率A。
E.d 标准曲线和计算
加1滴酚酞到500ml水样中；如果显红色，滴加水解用的酸溶液直到颜色消失为止。加8.0ml混合试剂，充分混匀。在10－30min内的特定时间后，以空白试剂参比在880nm测吸收率A。
