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三苯锡-代森锰农药成分中的三苯锡
农药成分
- 气相色谱法
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A 原理
用氯化正丁镁将三苯锡转化成丁基三苯锡，然后用甲苯萃取，以升二烷作内标用GC法测定。
B 试剂和仪器
B.a 稀醋酸
称取0.75g HOAc，放入250ml容量瓶，用甲苯稀至刻度。
B.b 氯化正丁镁
2.5M。溶剂为四氢呋喃。或同类溶剂。
B.c 丁基三苯锡
用下法制备：以异丙醇为溶剂，重结晶提纯氯化三苯锡，直到用GC或TLC法检测不到氯化二苯锡或四苯锡。〔对TLC法，用硅胶F254(Merck)薄层板，在CH2Cl2-丙酮-HOAc-H2O(80+5+2.5+0.5)或CH2Cl2-正已烷-HOAc(30+20+2.5)中展开。将展开的色层板暴露在紫外线(254nm)下或碘蒸汽中，喷上含 有0.1%的邻苯二酚紫的乙醇溶液显色。〕在50℃真空干燥以除去异丙醇。用N2气冲洗装有搅拌器、回流冷凝管和滴液漏斗的250ml三颈瓶。将20g氯化三苯锡溶于80ml甲苯，加入40ml氯化正丁镁，在氮气氛下反应15min。仔细地加入50ml 5%H2SO4破坏过量的格利雅试剂〔在水浴中冷却〕，将混和物转入分液漏斗。弃去下层水相；用20ml 5%H2SO4洗有机相，再用水将酸洗去。用无水Na2SO4干燥有机相，将溶液滤进500mlr－b瓶中，在50℃下用旋转真空蒸发器除去溶剂。用400ml热异丙醇溶解残渣，冷却，在瓷漏斗中过滤丁基三苯锡；用25ml冷异丙醇洗涤，在50℃真空干燥。用GC和熔点法〔正确的熔点为60.0－60.5℃〕检查纯度。
B.d 内标液
准确称取2.25g纯的二十二烷，放入250ml容量瓶，用甲苯溶解并稀至刻度。
B.e 校正溶液
准确称取约0.20g丁基三苯锡，放入g－s〔具玻璃塞〕瓶中，加入10.0ml内标液和40ml甲苯。
B.f 气相色谱仪
具有柱头进样装置、火焰离子化检测器和1.5m×3mm〔内径〕的玻璃柱，柱内填充以涂有5%SE-30或同类物的100－200目Chromosorb W〔HP〕或Gas-Chrom Q。操作条件：温度〔℃〕：柱220，进样部分250，检测器260；流速(ml/min)：N载气30，空气400，H40。也可以用热导检测器代替火焰离子化检测器，这时改用He载气，桥流150mA，检测器温度300℃。
C 样品的制备
C.a 三苯锡醋酸盐-〔代锰森〕混和物
准确称取含有205±5mg三苯锡醋酸盐的样品，放入100ml锥形瓶中。加入10.0ml内标液和15ml甲苯，在电磁搅拌器上搅拌5min。加入8ml氯化正丁镁，在氮气氛下反应15min。用注射器或微量滴定这仔细滴加1.5ml水以破坏过量的格里雅试剂。用2g无水Na2SO4干燥后，加入25ml甲苯〔如果使用垫导检测器，可不加甲苯〕，过滤。
C.b 三苯锡氢氧化物-代锰森混和物
准确称取含有205±5mg三苯锡醋酸盐的样品，放入100ml锥形瓶中。加入10.0ml内标液和15ml甲苯，在电磁搅拌器上搅拌5min。加入8ml氯化正丁镁，在氮气氛下反应15min。用注射器或微量滴定这仔细滴加1.5ml水以破坏过量的格里雅试剂。用2g无水Na2SO4干燥后，加入25ml甲苯〔如果使用垫导检测器，可不加甲苯〕，过滤。
D 测定
进样1μl校正液若干份，直到峰面积比〔丁基三苯锡峰面积/二十二烷峰面积〕的变化小于1%。每次进样1μl样品溶液两份，接着进样1μl校正液两份〔对热导检测器，进样10－20μl〕。用三角形法〔峰高乘保留时间〕或用电子积分仪测量峰面积。保留时间：内标7min，丁基三苯锡14min。
E 计算
三苯锡醋酸盐，%＝R/R'×W'/W×100.5$$三苯锡氢氧化物，%＝R/R'×W'/W×90.2$$式中R和R'分别为样品和校正液的平均峰面积比；W和W'分别为样品和丁基三苯锡的毫克数；100.5＝100×三苯锡醋酸盐的分子量/丁基三苯锡的分子量＝100×409/407；90.2＝100×三苯锡氢氧化物的分子量/丁基三苯锡的分子量＝100×367/407。
