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危险物质中的氟化物
危险物质
- 电位滴定法
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A 仪器
A.a pH计
具有扩展毫伏档氟离子选择性电极，单液接参考电极，塑料外壳型。$$$T表38-1 几种变性剂的近似斜率和相对于正丙醇的保留时间〔RT)$$化合物/斜率/RT$$丙酮/0.207/0.694$$苯/0.646/2.309$$正丁醇/0.269/2.283$$2-丁醇/0.246/1.621$$氯仿/0.058/1.543$$乙酸乙酯/0.192/1.640$$乙二醇单乙醚/0.187/3.868$$乙二醇单甲醚/0.151/2.071$$异丙醇/0.210/0.727$$甲醇/0.130/0.266$$甲基异丁基酮/0.275/5.436$$甲苯/0.454/5.302$T
A.b 电磁搅拌器
备有用聚四氟乙烯塑料包裹起来的搅拌杆，用石棉或泡沫垫使得样品隔绝马达产生的热。
A.c 烧杯
135ml，用聚丙烯或其他类似材料制作。
A.d 坐标纸
线性的或半反对数坐标，具有体积校正的作图纸。
B 试剂
B.a 缓冲溶液
pH6.0，在1L水中加入77gNH4OAc和0.452g柠檬酸铵，用HOAc调节到pH6.0。
B.b 氟标准溶液
1mgF/ml，制备每升含有2.2108gNaF〔试剂级，在105℃干燥4hr〕的缓冲溶液贮存在密封的塑料瓶中，与用USP参考标准配制的1mgF/ml的溶液比较，相差±1mV就认为是相同的。
C 测定
〔在整个滴定过程中，以同样的速度不断搅拌溶液，在加入F标准溶液之前，让电极平衡2min以上，每次滴加F标准溶液之后，让电极平衡30s。〕
C.a 空白
从10ml滴定管中向100ml缓冲溶液加入4mlF标准溶液，记录mV值(E')，以后每加一次F标准溶液就记录一下电位值，直到加入10ml〔最初的mV值不在响应曲线的线性范围内〕，加入标准溶液的体积＝V'。
C.b 样品
直接由读数确定样品的摩尔浓度，如有必要，将样品稀至约0.001MF。转移50ml样品到烧杯中，加入50ml缓冲液，用放大档记录最初的mV数(E0)。如果最初的读数小于－50mV，表示溶液的浓度太大，应将溶液稀释一下以避免出现渐近斜率。在每次加入F标准溶液后记录mV值〔E〕，直到加入10ml为止。在两个样品和测量之间，用水淋洗电极。标准溶液加入的体积＝V。
D 试剂
D.a 线性作图纸
由每次加入的氟标准溶液的体积和对应的E值，计算空白值：$$Z'＝[log(V0+V')－0.017(E')]$$式中V0是原来溶液的体积(100ml)，E'经数学处理〔根据读数确定+或－〕。以Z'对加入的氟标准溶液的ml(mg)作图并外推到与F轴〔以ml或mg为单位〕相交得到空白的ml(mg)F值Ve'。在图上，横轴代表ml(mg)F，以轴的中间为0；ml(mg)F向左、向右都增加。纵轴代表Z。将实际的ml(mg)F读数画在零点右边，这样外推的结果就落在零点的左边。$$同样，以原来的读数及每次加入F标准溶液后的读数和对应的E值，对样品进行计算：$$Z＝anti log[log(V0+V)－0.017(E)]$$式中V0是原来溶液的体积(100ml)，与空白的情况一样，以Z对ml(mg)F标准溶液作图并外推到横轴〔以ml或mg为单位〕得到样品中含有的ml(mg)F，Ve。8
D.b 半反对数纸
直接标出空白和样品正值，每条连接纵轴的主线有5mV的倾斜。要求在纵轴上部最负的E读数仍能允许外推到横轴〔以ml或mg为单位〕和零点左边得到Ve和Ve'$$%F＝(Ve－Ve')×〔B×100〕/[W×C×1000(mg/g)]$$式中B为稀溶液的体积，W为样品的毫升数或克数，C为用缓冲溶液稀至100ml时所取样品的量〔最大为50ml〕。
