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婴儿乳胶奶头中的N-亚硝基二丁胺
危险物质
- 气相色谱法
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A 原理
挥发性的N-亚硝胺以CH2Cl2从切割下来的乳胶奶头中提取出来。提取物经浓缩并通过高温纯化后收集在冷阱中，N-亚硝胺从冷阱中洗下，以配备热能分析系统的气相色谱仪测定。
B 试剂
使用全玻璃的蒸馏装置蒸馏过的溶剂。
B.a N-亚硝胺标准贮备液
B.a.1 外标贮备液
含10μl的NDMA(N-亚硝基二甲胺)、NDEA(N-亚硝基二乙胺)、NDPA(N-亚硝基二丙胺)、NDBA(N-亚硝基二丁胺)、NPIP(N-亚硝基哌啶〕、NPYR(N-亚硝基吡咯烷)和NMOR〔N－亚硝基吗啉〕的乙醇溶液。
B.a.2 内标贮备液
10μgNDPA/ml乙醇溶液。$$注意：挥发性N－亚硝胺是极有害的化合物。全部操作，包括操作干净的液体的溶液，均应在良好通风的情况下并在滤烟橱或手套箱中进行。
B.b 矿物油
白色、轻质油、赛波特粘度125/135。
B.c 亚硝化缓蚀剂
10mgα－生育酚/ml矿物油。
B.d 溶液贮存剂
B.d.1 用于K-D挥发
每ml CH2Cl2含80mg矿物油。
B.d.2 用于N挥发
每ml异辛烷含20mg矿物油。
C 仪器
C.a 热吸收/N^TM^盒
用于定量吸收挥发性的N-亚硝胺。
C.b 可调温度油浴
可控制恒温，能在150±3℃操作且可在支架上下移动。
C.c 索格利特(Soxhlet)提取装置
阿林冷凝器，附有34/45＄平均结头。配有34/45＄平均上接头和24/40＄平均下接头。提取筒套，25×85mm，装有粗烧结玻璃盘的硼硅玻璃管。
C.d Kuderna-Danish蒸发浓缩器
具有24/40＄平均接头的三球斯奈德柱。具有24/40＄平均接头和19/22＄平均下接头的250ml瓶子以及具有19/22＄平均接头的4ml刻度的浓缩器管。
C.e 气相色谱仪
配有6ft×4mm内径的玻璃柱，填充以涂有10%Carbowax20M/2%KOH的80－100目Chromosorb WAW(No.1-1805，Supelco)。在215℃老化柱子过夜。从150到190℃以4℃/min速度程序升温的方式操作。进样部分温度250℃。载气为纯氩气，流速40ml/min。与热能分析器(f)连接的GC接口装置，连接到Swagelok配件的1/8in外径的不锈钢管。在170℃下操作。
C.f 热能分析器
在GC方式于500℃操作热解室。通入臭氧发生器的氧流速为10ml/min。用液氮和1，2-甲基丁烷冰浴保持冷阱在－150℃。反应室压力约0.9torr。用Hewlett-Packard3380积分仪记录TEA检测器的响应。
C.g 洗气和冷阱装置
图38-1A，含有下列部分：〔1〕氩气钢瓶和气压表；〔2〕调节阀；〔3〕洗气复式接头，4个位置；〔4〕Nalgene针形阀型CPE；〔5〕18/7g-g外接头，附有弹簧夹；〔6〕碰撞取样器，50ml刻度玻璃管，附有24/40＄平均无油脂的清晰的密封接头，18/7g-g球形接头，以及离碰撞取样器底部5mm以上的内径为1mm的喷嘴；〔7〕可调流速表，校准过，用于洗气流速mlAr/min的测量。用于GC的气体流速测量的气泡型流速计也可以用来测量Ar的流速。$$注：此法中不要使用任何橡皮管、垫圈、O形圈或由橡皮制造的其它零件。
D 纯化和冷阱装置的描述和使用
图38-1A用来从样品的浓缩提取液/矿物油混合物中高温洗气和收集7个挥发性N-亚硝胺的装置，可同时进行4个样品的操作。装有预先纯化过的Ar气的钢瓶，配有提供20psi压力的高压调节器，它与控制通过样品气流速度的流速调节阀相通。气流输送到管状不锈钢复式接头，250×20mm外径，上边有4个出口管，互相间隔50mm，40×10mm外径。每根管子通过3/8英寸Tygon管与Nalgene针形阀相连，针形阀用于两个目的：当被分析的样品少于4个时，它作为关闭阀门；调节由于碰撞取样器和热吸收盒的流路之少许差别所引起的洗气流速的变化。用18/7g-g球形外接头接到Nalgene阀上，Nalgene阀与碰撞取样器的18/7g-g球形接头的入口进行气密性连接，应使用合适的弹簧夹，图38－1B给出了装置示意图。碰撞取样器与一根插入样品混合物的玻璃喷嘴〔1mm内径的孔〕装配在一起，且与24/40＄平均无油脂的公母接头配套组成不漏气的密封装置。氩气只能从样品混合物通过，从碰撞取样器出口管放出〔见图38-1B〕。用Tygon管将碰撞取样器的出口管与热吸收盒标有“AIR IN”的入口端连接，该入口管是标准的Luer插入式连接器。从Luer母连接器以氩气携出的挥发性N-亚硝胺被热吸收盒中的吸附剂收集起来。氩气的流速直接从与吸收盒连接的可调流速计上测出，流速度预先用氩气流速(ml/min)校准过。可调流速计可以用气泡型流速计代替。在洗气时的样品混合物的温度可按下法控制：将碰撞取样器插入一个具有恒温控制的油洛至样品体积记号处〔约25ml处〕，该油浴可调节恒温直至150℃，气体复式接头与每个碰撞取样器都用弹簧夹和支架固定，这样油浴可以上下移动位置。
E 乳胶奶头样品的提取和纯化
准确称取5g样品，放入250ml圆底烧瓶，加入100ml CH2Cl2。用CH2Cl2将内标贮备液稀至50ng/ml，向瓶中加入2ml稀释后的标准液。密闭瓶子，使其在室温下放置过夜〔16－21h〕。$$将提取物和橡胶片放到玻璃提取筒套中，筒套塞有多孔烧结玻璃，放在索格利特提取装置中。用25ml CH2Cl2淋洗圆底烧瓶，将淋洗液转入索格利特装置，以每小时8个循环的速度提取橡胶片1h。$$冷却后转移提取液到250mlK-D蒸发器中，用两份10ml的CH2Cl2淋洗提取瓶，将淋洗液与125ml的提取液混合在一起。加入1ml溶液贮存剂1和2或3块沸石〔沸腾炉〕，在K-D蒸发器中，使用3球Snyder柱于55℃水浴上，将提取液蒸发至剩下3－4ml。$$使K-D蒸发器冷至室温，让Snyder柱中过剩的溶剂沿器壁淋下到4mlK-D管〔总体积为3－4ml〕中。卸下250ml贮槽和3球Snyder柱，在温和的氮气流〔约50ml/min)下，在同一根K-D管中使提取液体积减至2ml。用巴斯德移液管转移2ml提取液，放入50ml洗气和冷阱装置中，该装置内盛有作为亚硝化作用的抑制剂的20ml矿物油和1ml10mg/ml的α-生育酚的矿物油溶液。用两份1ml矿物油淋洗移液管，淋洗液并入洗气装置中。$$装配洗气器和冷阱装置，将热吸收盒用Tygon管连接到洗气器的出口上。调节氩气流速到400ml/min，通过热吸收盒的流速波动为±5%〕即380－420ml Ar/min〕。〔注：在洗气过程中要经常检查气流速度，尤其是在最初的15min内，因为此时样品的温度在增加〕。将洗气管浸入150±3℃的油浴中1.5h，浸入深度以达到样品线或25ml刻度线处为宜。卸下热吸收盒，盖紧盖子。〔注：如果有必要，热吸收盒可留在下一天淋洗。实验从此处停下是适宜的。〕$$将10或20ml的玻璃Luer-Lok注射器连接到Luer母接管〔空气出口处〕，用20ml丙酮CH2Cl2(1+1，v/v)淋洗热吸收盒。收集淋洗液于30ml培养管中〔注：30ml培养管的5ml体积处用锉刀划一刻痕，或用胶条做上记号〕。$$蒸发提取液到约5ml，然后用3份1ml的CH2Cl2转移并淋洗到10ml刻度管中，加入0.5ml贮存剂溶液2，在温和的氮气流中，蒸发样品〔8.5ml)到2ml〔注：如果在蒸发当天，这2ml样品不能被分析，则蒸发至4－5ml，放在冰箱中保存，第二天用GC-TEA分析前再蒸发至2ml〕。$$向GC-TEA进样8μl 1份的2ml样品，进行分析测定。
F 定量测定
使用内标技术。用CH2Cl2稀释外标贮备液到50、100、200ng/ml，用作分析的工作标准。进样8μl到GC-TEA以测定NDPA和用作内标计算的其它亚硝胺的响应信号〔峰高〕。进样每个2ml样品提取液8μl到GC-TEA，测定NDPA和用作内标计算的任何其它N-亚硝胺的响应信号〔峰高〕。按下式计算结果：$$ppb N-亚硝胺X＝[(PH^^X^^)×(F^^X^^)×(100 ng NDPA)]/[(PH^^NDPA^^)×(F^^NDPA^^)×(g样品)]$$式中，PH^^X^^为样品中N-亚硝胺X的峰高(mm)；F^^X^^为外标液中N-亚硝胺X的含量(ng/ml)与外标液中N-亚硝胺X的峰高(mm)之比；100ngNDPA为加入到样品中的NDPA〔内标〕的总量；PH^^NDPA^^为样品中NDPA〔内标〕的峰高(mm)；F^^NDPA^^为外标液中NDPA的含量(ng/ml)与外标液中NDPA的峰高(mm)之比；g样品为被分析橡胶样品的重量(g)。
